Muchísimas gracias
Hola:
A mí me parece que el problema 1) sí es similar a los otros dos, en el siguiente sentido; dispones de una disolución amortiguadora con un determinado \( pH \) y le añades luego una cierta cantidad de base; lo que ocurre es que en el problema 18), la cantidad de base que añades es grande en comparación con la concentración de ácido acético que hay en la disolución amortiguadora, de esta manera, la disolución final es básica y su \( pH=8,73 \), cuando antes de añadir la base era \( pH=3,73 \). Sin embargo, en el problema 1), la cantidad de base añadida es pequeña en comparación con la del ácido acético de la disolución amortiguadora y es por eso que surte efecto la capacidad amortiguadora del \( pH \) de la disolución.
Resolución:
En el problema 1) tienes una disolución amortiguadora cuyo \( pH=4,73 \); en efecto,
\( \left\{\begin{array}{l}
n(CH_3COOH)=0,1\,L\cdot\dfrac{0,1\,mol}{1\,L}=0,01\,mol (CH_3COOH)\Longrightarrow [CH_3COOH]=\dfrac{0,01}{0,5\,L}=0,02M\\
n(CH_3COO^{-})=0,1\,L\cdot\dfrac{0,1\,mol}{1\,L}=0,01\,mol (CH_3COO^{-})\Longrightarrow [CH_3COO^{-}]=\dfrac{0,01}{0,5\,L}=0,02M\end{array}\right. \).
Por tanto, el siguiente equilibrio está muy desplazado hacia la izquierda, por efecto del ión acetato, común a la disociación del ácido acético y a la disociación del acetato sódico, con lo que el ácido acético apenas está disociado.
\( \begin{array}{ccccccc}CH_3COOH&+&H_2O&\rightleftharpoons& CH_3COO^{-}&+&H_3O^{+}\\
0,02&&&&0,02&&-\\-x&&&&x&&x\\0,02-x&&&&0,02+x&&x\end{array} \)
Así \( K_a=\dfrac{[CH_3COO^{-}][H_3O^{+}]}{[CH_3COOH]}=\dfrac{(0,02+x)x}{0,02-x}\simeq x\Longrightarrow x=[H_3O^{+}]=1,85\cdot 10^{-5}M\Longrightarrow pH=-\log[H_3O^{+}]=\boxed{4,73} \)
Si ahora se añaden \( 5\,mL \) de una disolución de \( NaOH \) de concentración \( 0,1\,M \), entonces los moles de \( OH^{-} \) añadidos son \( n(OH^{-})=0,005\,L\cdot\dfrac{0,1\,mol}{1\,L}=5\cdot 10^{-4}\,mol(OH^{-}) \), es decir, una concentración \( [OH^{-}]=\dfrac{5\cdot 10^{-4}}{0,5}= 0,001\,M \), que son neutralizados por los iones \( H_3O^{+} \), de tal forma que el equilibrio de la disolución amortiguadora se desplaza ligeramente a la derecha para reponerlos; de esta manera, el \( pH \) apenas varía; en efecto:
\( \begin{array}{ccccccc}CH_3COOH&+&H_2O&\rightleftharpoons& CH_3COO^{-}&+&H_3O^{+}\\
0,02-0001&&&&0,02+0,001&&--\\-x&&&&x&&x\\0,019-x&&&&0,021+x&&x\end{array} \)
de donde deducimos el nuevo \( pH \)
\( K_a=\dfrac{[CH_3COO^{-}][H_3O^{+}]}{[CH_3COOH]}=\dfrac{(0,021+x)x}{0,019-x}\simeq 1,105x\Longrightarrow x=[H_3O^{+}]=1,6738\cdot 10^{-5}M\Longrightarrow pH=-\log[H_3O^{+}]=\boxed{4,77}\simeq 4,73 \)
Saludos